卓越考研

高分子物理部分

一、对比说明下列物理参数的定义、物理意义及测定方法。（15分）

（1）熔点与平衡熔点；（2）数均分子量与重均分子量；（3）结晶度与取向度；

（4）均方末端距与均方旋转半径；（5）弹性模量与零切粘度 

  二、简述橡胶弹性的力学特点，并解释产生橡胶弹性的原因。（6分）

三、什么是高斯链？高斯链与自由连接链有什么差别？（4分）

四、一聚合物样品从受力开始到完全破坏共有多少种能量耗散方式？其中哪种方式能量耗散最多？（5分）

五、画出二元高分子合金的相图，讨论相图中每一条曲线的物理意义，每一个区域的相分离机理。如果两种高分子的相容性很差，都有哪些方法可增加其相容性，并举一具体聚合物体系示例加以说明。（5分）

六、作图说明聚合物分子量对下列性质的影响：（10分）

a、模量-温度行为；b、熔体粘度；c、玻璃化温度；d、抗张强度；e、结晶速度。

七、某聚合物的Tg=-17℃，在25℃时，应力松弛到模量为2×10⁵N/m²时需8个小时，试计算在-20℃松弛到同样模量需多少时间？（5分）

高分子化学部分

一、填空（20分）

1、从聚合热力学分析，异丁烯的聚合热比乙烯的聚合热       （高或低），原因是       ；苯乙烯的聚合热比乙烯的聚合热      （高或低），原因是       ；偏二氯乙烯的聚合热比乙烯的聚合热       （高或低），原因是       。

2、自由基聚合的特征是        、         、        ，阴离子聚合的特征为      、      、      ，阳离子聚合的特征为      、      、      、      。

3、在离子聚合中，活性中心离子旁存在着       ，它们之间可以是       、        、         、         四种结合形式，并处于平衡中，这种平衡移动主要受        、         影响。

4、Lewis酸通常作为        型聚合的引发剂，Lewis碱可作为       型聚合的引发剂。典型的Ziegler-Natta催化剂可分为      ，     ，      ，     四大类。

5、单体M1和M2进行共聚，r₁ = 0.3，r₂ = 0.07，该共聚属        共聚；如要得到F₁=0.571的组成均匀的共聚物，可采取       方法，原因是        ；如要得到F₁=0.58的组成均匀的共聚物，可采取      方法；而要得到F₁=0.20的组成均匀的共聚物，则最好采取        方法。

6、体型缩聚中，预聚物可分          和         两大类；属于前者的例子有          ，固化时一般采用          手段；属于后者的例子有          ，固化时一般采用          手段。

二、写合成反应式 （10分）

1、IIR

2、以苯乙烯、丁二烯为原料，合成三种工业化的共聚物，写出共聚物名称、聚合反应式，所采用的聚合机理。

3、尼龙610（以尼龙610盐为原料）。

三、问答题（10分）

1、下列单体能按哪些机理进行聚合：

甲基丙烯酸甲酯    乙烯    烷基乙烯基醚   丙烯   苯乙烯

2、在高分子化学中有多处用了“等活性”概念，试举三例，并给予简要说明。

四、计算题（10分）

苯乙烯（M₁）—丙烯酸甲酯（M₂）60℃在苯中用BPO为引发剂进行自由基聚合。已知M₁和M₂的均聚链增长反应速率常数分别为176L/mol•s和2090L/mol•s；M1自由基和M2聚合、M2自由基与M1聚合的增长反应速率常数分别为235L/mol•s和10450 L/mol.s；f₁⁰=0.8；求:

A. 求聚合初期共聚物组成F₁=?

B. 画出共聚组成曲线；

C. 如体系中加入少量的正丁硫醇，定性分析聚合初期共聚组成有何变化并简述原因；

D. 如改用丁基锂为引发剂，定性分析聚合初期共聚组成有何变化并简述原因；

E. 如改用BF₃-H₂O为引发剂，定性分析聚合初期共聚组成有何变化并简述原因。